? ? ? ?? 制藥工業(yè)廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類(lèi)制劑生產(chǎn)過(guò)程的洗滌水和沖洗廢水四大類(lèi)。其廢水的特點(diǎn)是成分復(fù)雜、有機(jī)物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業(yè)廢水。隨著我國(guó)醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展,制藥廢水已逐漸成為重要的污染源之一,如何處理該類(lèi)廢水是當(dāng)今環(huán)境保護(hù)的一個(gè)難題。
一.制藥廢水的處理方法
? ? ? 制藥廢水的處理方法可歸納為以下幾種:物化處理、化學(xué)處理 、生化處理 以及多種方法的組合處理等,各種處理方法具有各自的優(yōu)勢(shì)及不足。
1.1 物化處理
? ? ? 根據(jù)制藥廢水的水質(zhì)特點(diǎn),在其處理過(guò)程中需要采用物化處理作為生化處理的預(yù)處理或后處理工序。目前應(yīng)用的物化處理方法主要包括混凝、氣浮、吸附、氨吹脫、電解、離子交換和膜分離法等。
1.1.1 混凝法
? ? ? 該技術(shù)是目前國(guó)內(nèi)外普遍采用的一種水質(zhì)處理方法,它被廣泛用于制藥廢水預(yù)處理及后處理過(guò)程中,如硫酸鋁和聚合硫酸鐵等用于中藥廢水等。
1.1.2 氣浮法
? ? ? 氣浮法通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。新昌制藥廠(chǎng)采用CAF渦凹?xì)飧⊙b置對(duì)制藥廢水進(jìn)行預(yù)處理,在適當(dāng)藥劑配合下,COD的平均去除率在25%左右。
1.1.3 吸附法
常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類(lèi)、吸附樹(shù)脂等。
1.1.4 膜分離法
? ? ?膜技術(shù)包括反滲透、納濾膜和纖維膜,可回收有用物質(zhì),減少有機(jī)物的排放總量。該技術(shù)的主要特點(diǎn)是設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、無(wú)相變及化學(xué)變化、處理效率高和節(jié)約能源。朱安娜等采用納濾膜對(duì)潔霉素廢水進(jìn)行分離實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)既減少了廢水中潔霉素對(duì)微生物的抑制作用,又可回收潔霉素。
1.1.5 電解法
該法處理廢水具有高效、易操作等優(yōu)點(diǎn)而得到人們的重視,同時(shí)電解法又有很好的脫色效果。
采用電解法預(yù)處理核黃素上清液,COD、SS和色度的去除率分別達(dá)到71%、83%和67%。
1.2 化學(xué)處理應(yīng)用化學(xué)方法時(shí),某些試劑的過(guò)量使用容易導(dǎo)致水體的二次污染,因此在設(shè)計(jì)前應(yīng)做好相關(guān)的實(shí)驗(yàn)研究工作。化學(xué)法包括鐵炭法、化學(xué)氧化還原法(fenton試劑、H2O2、O3)、深度氧化技術(shù)等。
1.2.1 鐵碳法
? ? ?工業(yè)運(yùn)行表明,以Fe-C作為制藥廢水的預(yù)處理步驟,其出水的可生化性可大大提高。采用鐵碳微電解—厭氧—好氧—?dú)飧÷?lián)合處理工藝處理甲紅霉素、鹽酸環(huán)丙沙星等醫(yī)藥中間體生產(chǎn)廢水,鐵碳法處理后COD去除率達(dá)20%-60%,B/C值從0.15提高到0.35以上,效果顯著。1.2.2 Fenton試劑處理法
? ? ? 硫酸亞鐵和H2O2的組合稱(chēng)為Fenton試劑,它能有效去除傳統(tǒng)廢水處理技術(shù)無(wú)法去除的難降解有機(jī)物。隨著研究的深入,又把紫外光(UV)、草酸鹽(C2O42-)等引入Fenton試劑中,使其氧化能力大大加強(qiáng)。用Fenton試劑對(duì)制藥廢水進(jìn)行處理,取得了脫色率100%,COD去除率92.3%的效果,且硝基苯類(lèi)化合物從8.05 mg/L降至0.41 mg/L。但是芬頓法產(chǎn)泥比較嚴(yán)重,逐漸被大家所拋棄。
1.2.3臭氧催化氧化
? ? ? 該法能提高廢水的可生化性,同時(shí)對(duì)COD有較好的去除率??股貜U水進(jìn)行臭氧氧化處理,結(jié)果顯示,經(jīng)臭氧氧化的廢水不僅BOD5/COD的比值有所提高,而且COD的去除率均為75%以上。
1.3 生化處理
生化處理技術(shù)是目前制藥廢水廣泛采用的處理技術(shù),包括好氧生物法、厭氧生物法、好氧-厭氧等組合方法。
1.3.1 好氧生物處理
? ? ? 由于制藥廢水大多是高濃度有機(jī)廢水,進(jìn)行好氧生物處理時(shí)一般需對(duì)原液進(jìn)行稀釋?zhuān)虼藙?dòng)力消耗大,且廢水可生化性較差,很難直接生化處理后達(dá)標(biāo)排放,所以單獨(dú)使用好氧處理的不多,一般需進(jìn)行預(yù)處理。常用的好氧生物處理方法包括活性污泥法、深井曝氣法、吸附生物降解法(AB法)、接觸氧化法、序批式間歇活性污泥法(SBR法)、循環(huán)式活性污泥法(CASS法)等。
1.3.2 厭氧生物處理
? ? ? 目前國(guó)內(nèi)外處理高濃度有機(jī)廢水主要是以厭氧法為主,但經(jīng)單獨(dú)的厭氧方法處理后出水COD仍較高,一般需要進(jìn)行后處理(如好氧生物處理)。目前仍需加強(qiáng)高效厭氧反應(yīng)器的開(kāi)發(fā)設(shè)計(jì)及進(jìn)行深入的運(yùn)行條件研究。在處理制藥廢水中應(yīng)用較成功的有上流式厭氧污泥床(UASB,IC)、厭氧復(fù)合床(UBF)、厭氧折流板反應(yīng)器(ABR)、水解法等。
1.3.3水解酸化法
? ? ?水解池全稱(chēng)為水解升流式污泥床(HUSB),它是改進(jìn)的UASB。水解池較之全過(guò)程厭氧池有以下優(yōu)點(diǎn):不需密閉、攪拌,不設(shè)三相分離器,降低了造價(jià)并利于維護(hù);可將污水中的大分子、不易生物降解的有機(jī)物降解為小分子、易生物降解的有機(jī)物,改善原水的可生化性;反應(yīng)迅速、池子體積小,基建投資少,并能減少污泥量。近年來(lái),水解-好氧工藝在制藥廢水處理中得到了廣泛的應(yīng)用,如某生物制藥廠(chǎng)采用水解酸化-二段式生物接觸氧化工藝處理制藥廢水,運(yùn)行穩(wěn)定,有機(jī)物去除效果顯著,COD、BOD5和SS的去除率分別為90.7%、92.4%和87.6%。
1.3.4 厭氧-好氧及其他組合處理工藝
? ? ?由于單獨(dú)的好氧處理或厭氧處理往往不能滿(mǎn)足要求,而厭氧-好氧、水解酸化-好氧等組合工藝在改善廢水的可生化性、耐沖擊性、投資成本、處理效果等方面表現(xiàn)出了明顯優(yōu)于單一處理方法的性能,因而在工程實(shí)踐中得到了廣泛應(yīng)用。
二、制藥廢水的處理工藝及選擇
? ? ? ?制藥廢水的水質(zhì)特點(diǎn)使得多數(shù)制藥廢水單獨(dú)采用生化法處理根本無(wú)法達(dá)標(biāo),所以在生化處理前必須進(jìn)行必要的預(yù)處理。我公司在多年的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)基礎(chǔ)上,推出用高級(jí)氧化作為預(yù)處理工藝對(duì)于污水進(jìn)行預(yù)處理,比如:微電解芬頓,電催化氧化,臭氧催化氧化等工藝。預(yù)處理后的廢水,可根據(jù)其水質(zhì)特征選取某種厭氧和好氧工藝進(jìn)行處理,若出水要求較高,好氧處理工藝后還需繼續(xù)進(jìn)行后處理。具體工藝的選擇應(yīng)綜合考慮廢水的性質(zhì)、工藝的處理效果、基建投資及運(yùn)行維護(hù)等因素,做到技術(shù)可行,經(jīng)濟(jì)合理。
? 總的工藝路線(xiàn)為預(yù)處理 厭氧 好氧 (后處理)組合工藝。
? 如果有高鹽廢水,蒸發(fā)+預(yù)處理+生化組合等工藝
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